缓蚀剂是如何发挥缓释作用的?
通常,用作缓蚀剂的物质,在介质中的浓度都非常小,在这种低浓度情况下,外界环境有微小变化,体系就会有较大的响应。因而给缓蚀剂的机理研究带来了很大的困难。
一般认为缓蚀剂在金属表面形成一层薄薄的保护膜来起到保护作用,根据膜的性质可以将其分为氧化模型、沉淀模型和吸附膜型缓蚀剂。杂环类缓蚀剂以吸附为主,又可分为直接吸附和同金属表面的氧化物形成络合物两种。直接吸附即缓释剂直接吸附在金属表面的原子上,在金属表面形成一层保护膜,阻止金属被腐蚀介质中的离子侵蚀。保护膜的稳定性既和缓释剂本身性质有关,又同缓蚀剂分子和金属原子之间的吸附自由能有关。缓蚀剂分子在介质中稳定性越好,在金属表面的吸附自由能越大,则膜越稳定。在有的介质中,铜表面会形成一价和二价的氧化物,由于缓蚀剂分子中双电子的存在。在氧化物表面就形成了一层氧化物和缓蚀剂的络合物膜。
氧化膜或钝化膜类大多属铬酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐及重铬酸盐等氧化剂,它在金属表面能形成氧化膜或钝化膜,抑制腐蚀过程,起到缓释作用。
沉淀膜类多数是有机类的缓释剂,如苯并二唑及其衍生物对铜及铜合金有缓释作用,硫醇、喹琳与铁在酸性介质中生成沉淀膜,起到纵缓释作用。
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